Kan ha en exoterm reaktion positiv enthalpy?

Normalt är exoterma reaktioner har negativa enthalpy, men detta kanske inte alltid nödvändigtvis är fallet.

För att bevisa detta vi säga att H = U + PV och U = Q + W (H = enthalpy, U = inre energi, P = tryck, V = volym, Q = värme, W = arbete).

H = U + PV
Ersätta U (se ovan)
H = Q + W + PV
Ta differentialen av dH:
dH=dQ+dW+d(PV)
Koppla in för dW med dW=-P(deltaV)) (detta är sant för en ideal gas expanderar mot konstant yttre tryck)
dH=dQ-P(deltaV)+d(PV)
Ta derivatan av d(PV) använder kedjeregeln
dH=dQ-P(deltaV)+P(deltaV)+V(deltaP)
Avbryta som villkor
dH=dQ+V(deltaP)

Vid konstant tryck (vilket är vad som normalt observerats i nästan alla naturligt förekommande miljöer trycket är konstant så V(deltaP) termen är 0 (volymförändring är noll) och därför dH = dQ. Så i det här fallet är om Q är negativ så enthalpy. Dock om är på konstant volym villkor (exempel: en bomb calormiter) där trycket kan ändra det kan vara möjligt att ha en V(deltaP) term som är större än den negativa Q (som visar reaktionen är exoterm samtidigt som man ger dig en positiv enthalpy.

Exempel: dQ = 1000J (exoterm process) V=(5L) deltaP = 2atm
dH=dQ+V(deltaP)
dH = 1000J + 10L * atm = 1000J + 1013.25J = 13.25... (10Latm = 1013.25J)

dH är positivt medan processen är exoterm. Jag förstår dessa förhållanden är extrem och osannolikt, men de används för att illustrera en punkt - matematiskt, och potentiellt IRL, det är rimligt att ha en exoterm process med en positiv förändring i enthalpy.