Vad är skillnaden mellan molekylär geometri och elektroniska geometri?

Geometri och Elektronstruktur hos styren och metylmetakrylat som motsvarande radikaler bildas genom tillägg av en radikal-kol av monomeren metyl bestämdes med densitet funktionella teorin vid B3LYP/6-311 + G ** nivå. Resultaten var i bra avtal med teoretiska och experimentella data tillgängliga i litteraturen. Fullt optimerat geometri av metylmetakrylat visade trans form av molekylen. Monomerer omvandlas till motsvarande radikaler bevarade de strukturella parametrarna substituenterna medan banden mellan substituenterna och intilliggande radikala kolatomer förkortas. Det konstaterades att korrelationen av de teoretiskt beräknade elektroniska parametrarna för monomerer och de motsvarande radikalerna med Q och e parametrar från Alfrey-pris systemet starkt beroende av nivån av beräkningar. Tillämpningen av den högre graden av teori inklusive korrelation effekten ändrar förhållandet beskrivs i litteraturen mellan energi (EY) om bildandet av en radikal från monomeren, parametern experimental e och Q parameter och monomer/genomsnittligt elektronegativitet, respektive. Det totala Atom spin densitet vid radikala kolatomen korrelerade med den radikala parametern P i systemet med Alfrey-priset beräknades vara högre för den methoxycarbonyl-1-metyl-etyl radikalen jämfört med 1-fenyl-propyl radikal. Dessa värden är bra överens med lokalisering energier och P-värden som fastställts från kinetic måtten för macroradicals slutar med styren och metylmetakrylat monomerenheter. © 2001 John Wiley & Sons, Inc. J Polym Sci del A: Polym Chem 39: 3761-3769, 2001